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三乙基鋁作為鏈轉(zhuǎn)移劑對(duì) rac-Et(Ind)2ZrCl2/MAO催化制備聚乙烯鏈結(jié)構(gòu)的調(diào)控研究

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：乙烯聚合聚乙烯鏈轉(zhuǎn)移三乙基鋁

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本文研究了三乙基鋁（TEA）作為鏈轉(zhuǎn)移劑對(duì)rac-乙基二茚基二氯化鋯/甲基鋁氧烷（MAO）催化體系在不同溫度（分別為25℃、50℃和75℃）下催化乙烯聚合的影響。在25℃下，乙烯聚合活性隨著TEA摩爾當(dāng)量（TEA/Zr）的增大而逐漸降低。而在50℃和75℃下，乙烯聚合活性隨著TEA/Zr的增大而升高。用高溫GPC分析了所得聚乙烯的分子量及其分布，發(fā)現(xiàn)在三個(gè)溫度下，TEA的加入都會(huì)導(dǎo)致聚乙烯的分子量明顯降低，且分子量降低程度隨著TEA/Zr的增大而增大，表明該條件下，聚合體系中存在大量的向TEA的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。在25℃和50℃下，TEA的加入使所得聚乙烯的分子量分布變窄；而在75℃時(shí)，TEA的加入使聚乙烯分子量分布變寬。高溫1H-NMR結(jié)果表明75℃下得到的聚乙烯的支化度為17.8~26.8個(gè)支鏈/1000碳原子。用DSC測(cè)試了聚乙烯的熔點(diǎn)及熔融焓，結(jié)果表明分子量降低基本不影響聚乙烯的熔點(diǎn)，而對(duì)其熔融焓有顯著影響?；趯?shí)驗(yàn)結(jié)果，本文探討了所研究體系的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的規(guī)律及鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)影響聚乙烯鏈結(jié)構(gòu)可能的機(jī)理。

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2013-10-25 14:55:25

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