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對 Z-N 催化丙烯聚合體系外給電子體作用機理的新認識  
對 Z-N 催化丙烯聚合體系外給電子體作用機理的新認識
資料類型: JPG圖片格式
關(guān)鍵詞: :聚丙烯  Z-N  催化劑  外給電子體  機理  
資料大小: 105K
所屬學科: 分子表征
來源: 2013年全國高分子學術(shù)論文報告會(2013.10.12~16,上海)
簡介:
采用2-噻吩甲酰氯淬滅法測定了負載型Z-N催化劑的丙烯聚合體系活性中心濃度。通過將產(chǎn)物分級成高等規(guī)、中等規(guī)和無規(guī)PP,測定了相應(yīng)的三類活性中心的濃度隨硅烷類外給電子體(De)濃度變化的規(guī)律,以及鏈增長速率常數(shù)kp隨Si/Ti比的變化。三類中心的濃度均隨Si/Ti比增大而先降低、后趨于穩(wěn)定。這種變化可解釋為De對中心鈦及其相鄰鎂的雙點配位作用同De對中心鈦相鄰的兩個Mg的雙點配位之間的競爭,前者導致失活而后者不引起失活。由[C*]~Si/Ti實驗數(shù)據(jù)得到了四種De在三類活性中心上的兩種吸附作用的平衡常數(shù)。De使高立體定向性活性中心的kp值顯著增大,但僅微弱地改變定向性較低的另兩類中心的kp值。根據(jù)實驗結(jié)果提出了De作用機理的新認識:De對各類活性中心均有較強的吸附滅活作用;De在中心鈦鄰近的兩個Mg上配位可防止活性中心被De滅活;只有高定向性活性中心的kp值和立體定向性能被De顯著提高。
作者: 范志強,沈顯榮,胡潔,傅智盛
上傳時間: 2013-10-25 17:22:51
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