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中國科學院成都有機化學研究所研究了息光固化環氧全氟辛酸酯聚氨酯
2009-6-22 來源:PUWORLD
關鍵詞:中國科學院 有機化學研究所 息光固化環氧全氟辛酸酯聚氨酯

    最近中國科學院成都有機化學研究所,研究了息光固化環氧全氟辛酸酯聚氨酯。

    何謂光固化(UV)環氧全氟辛酸酯聚氨酯?

    研究人員以環氧樹脂、全氟辛酸、聚乙二醇、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),和甲基丙烯酸羥乙酯為原料,通過四步反應合成了一種新型的可光固化的聚氨酯大分子單體。利用1H-NMR、IR、接觸角、XPS、DSC、TGA、TEM等分析測試手段,對單體的結構以及含氟聚合物的表面特性,熱性能和斷面形貌進行了研究。接觸角和XPS的結果表明,由于含氟聚合物中的全氟鏈段容易向表面遷移,使得固化膜表面對H2O和CH2I2的接觸角,可以達到108.9°和92.3°,具有低的表面自由能,能夠有效地改善涂膜的耐水、耐油等性能;熱性能以及斷面形態分析,發現該聚合物表現出較好的熱性能和柔韌性。隨著人們環保意識的增強,及對VOC排放日益嚴格的控制,紫外光固化作為一種節能環保性方法,已被廣泛應用于涂料、紙張、木材、微電子等領域。近年來環氧樹脂和聚氨酯作為光固化體系中,較為重要的兩種活性單體,其研究主要集中于通過改性來優化性能,包括環氧樹脂聚氨酯的混合改性、氟改性、硅改性等,而氟改性以其自身的特殊性受到眾多研究者的青睞。

    氟具有強的電負性,C-F鍵短,鍵能大,對主鏈具有強的保護作用。特殊的結構賦予了含氟聚合物獨特的低表面能、摩擦系數、粘附性、生物相容性、生物穩定性以及優良的耐水性、耐候性、耐油性、耐化學品性和自清潔性等。在氟改性研究中,由于全氟側鏈的鏈端含有CF3結構,且氟原子排列相對緊密,使得改性后的物質表現出更加優異的物理化學性能。目前國內外的光固化氟改性研究,只是針對于氟的單一改性,即氟改性環氧樹脂或氟改性聚氨酯,雙重改性的相關研究尚未見報道。利用環氧樹脂、全氟辛酸、聚乙二醇、IPDI制備了環氧全氟辛酸酯聚氨酯預聚體,然后以甲基丙烯酸羥乙酯封端合成分子主鏈,由環氧全氟辛酸酯和聚乙二醇組成的可光固化的聚氨酯大分子單體,最后通過自由基光固化得到含氟聚合物。一方面通過全氟鏈段的引入,提高聚合物的耐水、耐油等性能;另一方面引入環氧樹脂并協調軟硬段的比例,以改善聚合物的熱穩定性、硬度以及柔韌性等性能。實驗所用原料包括:環氧樹脂(E-44),藍星新材料無錫樹脂廠;全氟辛酸,遼寧阜新海州區化聯化工廠,白色鱗片狀結晶,沸點189%/0.1MPa等。

    固化膜采用自制的紫外固化裝置(1000W的高壓Hg燈,主波長365nm,上海亞明飛亞公司),室溫固化;紅外光譜采用Nicolet-200SV傅里葉紅外分析儀測定,涂膜;核磁共振采用BrukerAC-P300MHz測定,溶劑為氘代二甲基亞砜;聚合物的熱性能采用DuPont990的DSC測定,升溫范圍-60-150℃,升溫速率10℃/min,N2氣氛;聚合物的表面化學組成及狀態采用KRATOS公司XSAM-800型X-ray光電子能譜測定,測量角度為30°;接觸角采用德國KRUSS公司OCA35全自動視頻接觸角測量儀;聚合物的斷面形貌采用AMRAY-1000的SEM(四氧化鋨染色)測定、環氧全氟辛酸酯的合成、環氧全氟辛酸酯聚氨酯甲基丙烯酸酯的合成、光固化涂膜的制備、交聯度的測定、耐溶劑性的測定、接觸角的測定。又先后討論大分子單體及其光固化過程的結構表征,包括大分子單體的結構表征、光固化前后的紅外表征;還討論了固化膜的性能表征,包括固化膜的接觸角和表面自由能的測定、固化膜的熱性能分析、固化膜的XPS表征;最后討論了斷面形態的表征。

    該研究利用環氧樹脂、全氟辛酸、IPDI、甲基丙烯酸羥乙酯為原材料,合成了一種新的含氟大分子單體,該大分子通過紫外光固化后得到含有多種鏈段結構的含氟聚合物。將光固化、環氧樹脂、聚氨酯和全氟單體有機地結合起來,所得到的含氟聚合物不僅符合高效、環保、節約的原則,而且能夠有效地改善聚氨酯的物理化學性能。

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(藍劍)
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