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涂料簡介

涂料

 

在由計劃經濟向市場經濟轉軌的過程中,由于受汽車、建筑、石油化工、交通運輸和電子工業發展的拉動,標志中國涂料技術進步的涂料品種結構在90年代發生了根本性轉變,合成樹脂涂料的比例達到65-75%。我國涂料工業目前已進人合成樹脂涂料時代。陰極電沉積涂料已成為汽車底漆主流,汽車涂料水性化工作提上了議事日程。水性乳膠涂料也已成為我國建筑涂料的主要產品。粉末涂料的發展速度驚人,2000年的產量突破100kt,居亞洲首位。近幾年來,涂料行業年均申報專利和年均獲得專利明顯增加,自主知識產權和自主開發水平有了較大提高。

 

目前,我國大多數涂料產品及相關原材料的生產技術是自主開發的。進口涂料量不足10%。國家從六五十五安排了百余項具有重大影響的自主開發項目。其中八五開發了40項涂料及相關原料的新品種、新工藝和新裝置,50%的項目已實現了工業化生產,綜合效益明顯。九五開展了涂料用顏料,樹脂及涂料新品種的開發,自主研究了汽車用水性涂料新品種23個課題,達到了90年代初的國外先進技術水平。近幾年來,主要的創新成果有陰極電泳涂料、水性浸涂漆、金屬閃光涂料、厚膜型建筑涂料、水性工業涂料、水性防腐蝕涂料、聚氨酯木器涂料、耐候性卷材涂料、海洋船舶涂料、高固體分聚酯涂料、耐光鉬鉻紅、珠光顏料、偏苯三酸酐、醇醚類溶劑等。

 

國外涂料技術開發主要以產品開發為中心,以市場占有率為目標。因此,工業化國家的涂料行業以自己的拳頭產品(各具特色的專用涂料)分工,占領不同的領域。國外涂料技術開發一般分為:前瞻性技術研究開發;新產品、新工藝、新裝置研究開發;以降低生產成本和提高產品質量為目標的老產品改進等三個層次。

 

國外涂料行業特別重視涂料施工技術的發展.尤其是對于在線涂料涂裝(OEM)施工的研究,其投入經費遠遠超過涂料產品本身的研究經費投入。在進行涂料開發研究的同時,國外非常重視有關法律和環境保護法規。如嚴格限制涂料產品中揮發性有機化合物的法規推動了環境適應型的水性涂料、高固含量涂料和粉末涂料的發展。限制鉛、鉻等重金屬顏料在涂料中的應用,促進了低毒性顏料的開發。限制、禁止使用有機錫防污劑的法規促使開發不含錫、低毒、長效防污涂料。激烈的軍備競賽刺激了隱形涂料等高性能專用涂料的發展。

 

涂料種類

 

涂料的種類主要有以下7種:

 

1 醇酸樹脂涂料

 

醇酸樹脂涂料誕生于20世紀3040年代。主要成分是由多元醇和脂肪酸酯化縮聚生成的聚酯,多元醇為甘油,季戊四醇,三羥甲基丙烷等,脂肪酸為亞麻仁油脂肪酸,豆油脂肪酸,椰子油脂肪酸,蓖麻油脂肪酸等。由于其原料易得、產品多樣化、性能和價格相稱且施涂簡易,在高技術發展的今天,面對層出不窮的新涂料品種的挑戰,醇酸樹脂涂料目前仍是主要傳統大類品種,在涂料工業占有重要地位。我國醇酸樹脂涂料起源于60年代,近幾年生產規模由年產百噸到年產萬噸,設備由二釜法發展到一釜法,工藝由熔融法到溶劑法,品種由一漆多用發展到多品種專用漆。

 

2 聚氨酯涂料

 

聚氨酯涂料是世界上增長速率最快的涂料品種之一。它在涂料中所占比例和增長速率象征著一個國家的涂料工業水平和發展速度。美國、西歐和日本等工業發達國家的聚氨酯涂料占本國涂料總量的5%~10%,而這些國家的聚氨酯涂料總和占全世界聚氨酯涂料的80%~90%。我國的聚氨酯涂料從60年代初開始發展。近幾年來,產量連續保持在lOOkta,約占我國涂料總產量的8%。聚氨酯涂料具有光亮、豐滿、耐磨、耐腐蝕、附著力好等特性,還可低溫固化,又能作高固體分、水性、粉末、光固化等低污染、省資源、節能型涂料。而且可通過以異氰酸酯和羥基組分為主的新型原料和新技術開發,制成功能性半永久的聚氨酯涂料,以滿足不同的使用要求。它廣泛用于建筑涂料(外墻涂料、防水涂料、工業地坪等)、工業涂料(汽車涂料、航空涂料、塑料涂料等)和特種涂料(重防腐蝕涂料,核電涂料及各種功能涂料等).且不斷出現新的用途和品種。

 

3 丙烯酸樹脂涂料

 

丙烯酸樹脂涂料是由丙烯酸酯類及其他乙烯類不飽和單體經均聚或共聚制成各種樹脂,再加交聯劑制成的各種涂料;1950年美國DoPont公司開始研究丙烯酸樹脂涂料在汽車涂裝上的應用,此后,丙烯酸樹脂涂料得到了飛速發展。在美國,丙烯酸樹脂涂料是各類合成樹酯涂料中發展最快的一類,19911995年,年平均增長4.8%。我國丙烯酸樹脂涂料的研究始于50年代,當時以熱塑性丙烯酸樹脂涂料為主。60年代研制并生產了室溫固化型丙烯酸不飽和聚酯高級木器漆。70年代由于汽車工業發展的需要,研制生產了熱固性丙烯酸涂料和其他各種丙烯酸改性樹脂涂料,以后相繼研制出丙烯酸聚氨酯、丙烯酸非水分散體、丙烯酸高固體分涂料和丙烯酸輻射固化涂料。自70年代以來,受能源和環境保護法的限制,傳統的溶劑型丙烯酸涂料逐漸被水性涂料、高固體分涂料、粉末涂料、無溶劑涂料所取代。近年來各類丙烯酸工業涂料和建筑涂料,無論在產品品種、產量及技術水平、應用開發等方面,都有了較快的發展。

 

4 環氧樹脂涂料

 

環氧樹脂從40年代初瑞士投入工業化生產以來,以其優異的性能、施工簡便、混容性好以及可與多種有機化合物反應進行改性、價廉而得以迅速發展。環氧樹脂涂料是合成樹脂涂料的四大支柱之一,環氧樹脂涂料形成的涂膜具有優異的粘結性、耐化學藥品、防腐蝕和耐水等特性。目前已成功地生產出防腐蝕環氧涂料、環氧絕緣涂料、水性電泳涂料、環氧隔熱涂料、環氧灌封料等,形成了環氧樹脂涂料獨特的生產和應用體系。環氧樹脂還可與其他合成樹脂(或活性交聯劑)相互改性制成各種用途的涂料。

 

5 烯類樹脂涂料

 

氯乙烯、乙酸乙烯、偏氯乙烯等一系列單體,為乙烯類樹脂涂料提供了各種原料。烯類樹脂包括氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、偏氯乙烯共聚樹脂,聚乙烯醇縮丁醛樹脂以及氯磺化聚乙烯、氯化聚丙烯樹脂,以及近幾年市場上出現的高氯化聚乙烯樹脂等。大部分烯類樹脂涂料屬揮發性涂料,具有快速自干的特點。由于原料資源豐富、價格較低且具有優越的耐候性、耐化學腐蝕性、耐水性、電絕緣性、防霉性、不燃性和柔韌性,用途極為廣泛。

 

6 橡膠涂料

 

橡膠涂料是以天然橡膠衍生物或合成橡膠為主要成膜物質制造而成的涂料。這類橡膠衍生物有氯化橡膠和環化橡膠等??梢杂脕碇圃焱苛系暮铣上鹉z主要有丁苯橡膠、氯丁橡膠、氯化氯丁橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠、聚硫橡膠等。各種橡膠都有某些較特殊的物理和化學性能,如彈性、不透氣性、耐水性、耐油性、耐化學品腐蝕性等??梢愿鶕鹉z原料資源、性能、價格情況及市場需要等,開發和生產品種繁多的橡膠涂料。

 

7.氨基樹脂涂料

 

氨基樹脂涂料是由醇酸樹脂和氨基樹脂為主要成膜物質制成。氨基樹脂涂料在30年代已開始生產,由于原料易得、產品多樣化、性能和價格均適中,施工容易,在當前新涂料品種大量推出的情況下,它仍然是涂料工業的主體品種之一。用于涂料的氨基樹脂為,丁醇醚化尿素甲醛樹脂,丁醇醚化三聚氰胺甲醛樹脂,異丁醇醚化或丁醇-異丁醇混合醚化三聚氰胺甲醛樹脂,甲醇醚化六甲氧甲基三聚氰胺甲醛樹脂等。其中丁醇醚化氨基樹脂在涂料工業中應用最廣泛。新型氨基樹脂主要有六甲氧基三聚氧胺樹脂。

 

涂料新技術

 

世界涂料工業正朝著高裝飾、高功能、高耐候和低污染即所謂一高(高性能)一低(低污染)方向發展。開發技術性能、使用性能和施工性能更好的涂料品種,以適應社會經濟發展需求。例如,裝飾性、鮮映性要求很高的接近工藝品的轎車面漆;耐腐蝕性極優,具有lO年以上保護性的重防腐蝕馀料;耐候性、耐久性達15年的氟碳樹脂涂料;電子產業、高新技術要求配套的各種涂料;塑料及橡膠制品涂料;各種功能性涂料,如無錫自拋光防污漆、防靜電涂料、防火涂料、大氣凈化用光催化涂料、零揮發性有機化合物水乳膠涂料、幻覺色彩涂料等。低污染涂科主要指環境適應型涂料,發展節能低污染的水性涂料、粉末涂料、高固體分涂料和輻射固化涂料。目前國外以乳膠漆為代表的水性涂料已占涂料總產量的40%,而水性工業涂料已占工業涂料總量的12%,隨著溶劑型涂料份額的逐步減小,水性涂料的市場份額將占50%左右。為適應一高一低的發展方向,需對樹脂進行改性,推出水性樹脂、氟碳樹脂、硅樹脂及其改性樹脂、高固體分樹脂、超細填料、各種低毒的防腐蝕、高裝飾性、耐候性顏料、水性涂料專用設備及原材料等。

 

主要涂料產品發展動向如下:

 

1.建筑涂料
   
建筑涂料是涂料中產量最大的品種,分為外墻涂料和內墻涂科。外墻涂料的發展方向是高抗沾污性、自乳化、高固體分及低揮發性有機化合物乳膠漆。這些涂料有:高耐候性氟碳樹脂涂料;以有機硅等疏水基團改性的丙烯酸涂料(一種可防水、防滲,但能讓空氣通過的呼吸型外墻涂料);可防止墻面收縮產生裂紋的彈性乳膠涂料;水性聚氨酯涂料等。功能性外墻涂料也是一個不可忽視的方面,如用厚質保溫層或反輻射材料制成的隔熱保溫涂料(可賦予建筑外墻隔熱保溫功能,產生節能效果);防碳化涂料、裝飾性防火涂料、防蚊蠅涂料、防霉殺菌涂料、隔音涂料等。

 

建筑內墻涂料的發展方向是中高檔乳膠漆,不僅要求具有良好的耐擦洗性、開罐性、流變性、涂刷性等,還對涂料本身的視覺效果提出了新的要求。內墻涂料還必須向健康型方向發展,逐漸實現零揮發性有機化合物和盡可能少的殘存單體。

 

2.汽車涂料

 

目前,汽車底漆大多采用陰極電泳漆。陰極電泳漆今后的發展方向是高耐久性、高泳透力、低顏料含量、低揮發性有機化合物、低臭味、低發煙、無重金屬、少二氧化碳產生、質輕、節能等。轎車和面包車用的中涂漆主要有聚酯型和氨基聚酯型,今后的發展方向是抗石擊和耐寒性優良的聚氨酯中涂漆、水性中涂漆及粉末中涂漆。汽車面漆應開發耐劃傷、耐酸雨面漆及水性、高固體分、粉末等環保型涂料品種。PVC防石擊涂料還需向低溫烘烤方向努力。

 

在汽車涂裝方面,要發展適合中涂漆/面漆濕碰濕工藝、中涂底漆/中涂漆濕碰濕工藝的涂料、對施工環境溫度要求范圍寬的水性涂料、低溫固化涂料和高固體分涂料等。

 

涂料助劑

 

涂料助劑對改進涂料生產工藝,改善產品性能,提高涂料施工性能,減少對環境的污染,開發涂料新品種,賦予涂料特殊功能等具有重要意義。涂料助劑的應用和應用水平,已成為衡量涂料生產技術水平的標志之一。

 

涂料助劑由于其功能的各異而品種繁多。據不完全統計,其種數達幾千種之多。目前涂料助劑按功能劃分,應用范圍相當寬,無論是建筑涂料、工業涂料還是功能性涂料,都廣泛而大量地使用各種具有不同功能的助劑,以達到預期的性能要求。目前使用較多的主要涂料助劑有:催干劑和抗結皮劑,乳化劑,潤濕、分散劑,消泡劑,流平劑、防縮孔劑和增滑劑,光引發劑,紫外線吸收劑和抗氧劑,防污劑,防霉劑和殺菌劑,消光劑,偶聯劑,助成膜劑,增稠劑,引發劑和阻聚劑,防沉劑和流變劑,pH值調節劑,催化劑,抗靜電劑及導電劑,附著力促進劑。

 

80年代初期,我國涂料工業開始進人較廣泛地使用助劑的階段,主要為催干劑、部分乳化劑、船底防污劑、抗結皮劑及少量催化劑。利用我國豐富的稀土資源開發成功了稀土催干劑,可部分代替環烷酸鈷。水性和溶劑型顏科分散劑聚羧酸鹽、聚丙烯酸鹽和磷酸酯鹽等得到了廣泛應用,使乳膠漆色漿的制造技術得到了很快的提高。以醚酯類化合物和有機磷酸鹽為基料的消泡劑在乳膠漆中也大量使用,性能達到國外同類產品的水平。另外,在防霉殺菌劑、流平劑、偶聯劑、防污劑、消光劑、助膜劑等方面也都有突破,使各種家具涂料的水平有了一定的提高。

 

80年代末至90年代初,一大批生產助劑的跨國公司紛紛進入中國市場,如Byk、HenkelEFKaTegoCiba-Geigy、AngusDegussaGrace、RhomHass、TioyDeuchemine、ICI、Monsato、EastmanKusumotoPCI、Bayer等公司先后在國內設立辦事處,擴大了對助劑品種選擇的余地,助劑的應用推動了涂料生產技術的進步。目前,進口的流平劑、高分子分散劑、消泡劑和消光劑及流動控制劑已大量在汽車漆、家具漆、卷材涂料等高檔涂料中使用。

 

 (撰稿:胡漢杰)

主要參考文獻:

1.《石油化工技術進展》 王基銘 袁晴棠 主編 2002年出版 中國石化出版社

2.《高分子科學技術發展簡史》錢保功 王洛禮 王霞瑜 編著 1994年出版科學出版社

3.《功能高分子與新技術》 何天白 胡漢杰 主編 2001年出版化工出版社

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