国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜

當前位置: 首頁 >> 產業發展 >> 正文

淀粉基降解塑料的四大類及其研究進展

時間:2005-06-20
關鍵詞:淀粉 降解 塑料 大類 及其 研究 進展 來源:《廣東塑料》
        塑料制品正在被廣泛應用于人們生產和生活的各個領域,塑料以其質輕、防水、耐腐蝕、強度大等優良的性能受到人們的青睞。

        然而,大量廢棄的塑料制品因為其不可降解性而帶來了“白色污染”的困擾。為此,從70年代以來,人們開始了對降解塑料的研究和開發。

        淀粉作為一種天然高分子化合物,其來源廣泛,品種繁多,成本低廉,且能在各種自然環境下完全降解,最終分解為CO2和H2O,不會對環境造成任何污染,因而淀粉基降解塑料成為國內外研究開發最多的一類生物降解塑料。

        到目前為止,淀粉基降解塑料主要有填充型、光/生物雙降解型、共混型和全淀粉塑料四大類。

        淀粉的結構和性能 

        天然淀粉是以內部有結晶結構的小顆粒狀態存在的,其分子結構有直鏈和支鏈兩種。對于不同的植物品種,其淀粉顆粒的形態,大小H以及直鏈淀粉和支鏈淀粉含量的比例都各不相同。淀粉顆粒的粒徑大都在15~100μm。直鏈淀粉的葡萄糖以α-D-1.4-糖苷鍵結合的鏈狀化合物,相對分子質量為(20~200)×104。支鏈淀粉中各葡萄糖單元的連接方式除α-D-1,4-糖苷鍵外,還存在α-D-1,6-糖苷鍵,相對分子質量為(100~400)×106。淀粉的性質與淀粉的相對分子質量、支鏈長度以及直鏈淀粉和支鏈淀粉的比例有關。實驗證明高直鏈含量的淀粉更適合于制備塑料,所得制品具有較好的機械性能。

        天然淀粉分子間存在氫鏈,溶解性很差,親水但并不易溶于水。加熱時沒有熔融過程,300℃以上分解。然而淀粉可以在一定條件下通過物理過程破壞氫鍵變成凝膠化淀粉(gelatinized starch)或叫解體淀粉(destructurized starch)。這種狀態的淀粉結晶結構被破壞,分子變得無序化。

        有兩種途徑可以使淀粉失去結晶性:一是使淀粉在含水大于90%的條件下加熱,至60℃~70℃時淀粉顆粒首先溶脹,而后達到90℃以上時淀粉顆粒消失而凝膠化。二是在水含量小于28%的條件下將淀粉在密封狀態下加熱,塑煉擠出,這時淀粉經受了真正的熔融。這種條件下的淀粉有人稱之為解體淀粉,有人稱之為凝膠化淀粉。這種淀粉和天然顆粒狀淀粉不同,加熱可塑,所以有人稱之為熱塑性淀粉(thermoplastic starch)。

        填充型淀粉塑料

        1973年,Griffin首次獲得淀粉表面改性填充塑料的專利。到80年代,一些國家以Griffin的專利為背景,開發出淀粉填充型生物降解塑料。填充型淀粉塑料又稱生物破壞性塑料,其制造工藝是在通用塑料中加入一定量的淀粉和其他少量添加劑,然后加工成型,淀粉含量不超過30%。填充型淀粉塑料技術成熟,生產工藝簡單,且對現有加工設備稍加改進即可生產,因此目前國內可降解淀粉塑料產品大多為此類型。

        天然淀粉分子中含有大量羥基使其分子內和分子間形成極強的氫鍵,分子極性較大,而合成樹脂的極性較小,為疏水性物質。因此必須對天然淀粉進行表面處理,以提高疏水性和其與高聚物的相容性。目前主要采用物理改性和化學改性兩種方法。

        (一)物理改性

        物理改性是指淀粉細微化、通過擠壓機破壞淀粉結構或添加偶聯劑、增塑劑等添加劑以增加淀粉與通用塑料的相容性。天津大學的于九皋將淀粉顆粒細微化,然后選出一種偶聯劑在淀粉顆粒表面形成單分子包裹層以掩蓋其表面的羥基,即對淀粉顆粒進行親油性改性,使得淀粉顆粒的吸油量大大增加,而吸水量顯著降低。通過此工藝處理的淀粉明顯地改善了淀粉與合成樹脂間的相容性。G.Griffin等用硅氧烷與淀粉和水混合干燥,再與自氧化劑和普通塑料共混擠出,制成降解塑料母粒。加拿大的St.Lawarnce淀粉公司采用此項技術工業化生產出Ecostar可降解塑料母粒。Greizerstein H B等人對PE/Ecostar Plus共混物制成的塑料袋進行堆肥實驗,發現該研究采用的淀粉降解劑并不能有效促進PE在堆肥內部的降解。

      (二)化學改性

        化學改性通常是向淀粉分子引入疏水基團,使其在淀粉和合成樹脂之間起到增強相容性的作用,改性方法有酯化、羥烷基化或接枝共聚、醚化、交聯改性等。目前用化學改性方法生產的淀粉塑料品種有淀粉一乙烯倆烯酸共聚物,德國Cabot塑料公司的PE9321、意大利蒙特愛迪生公司的淀粉僳丙稀塑料、美國Coloron公司的酯化淀粉/PE、醚化淀粉/PE和接枝共聚物/淀粉/樹脂、美國Agrl-Tech公司的糊化淀粉/聚酯(或聚乙烯、聚丙稀酸酯)。

        光/生物雙降解型 

        生物降解塑料在干旱或缺乏土壤等一些特殊區域難以降解,而光降解塑料被掩埋在土中時也不能形成降解,為此,美、日等國率先開發了一類既具光降解,又具生物降解性的光/生物雙降解塑料。光/生物降解塑料由光敏劑、淀粉、合成樹脂及少量助劑(增溶劑、增塑劑、交聯劑等)制成,其中光敏劑是過渡金屬的有機化合物或鹽。其降解機理是淀粉被生物降解,使高聚物母體變疏松,增大比表面積,同時,日光、熱、氧等引發光敏劑,導致高聚物斷鏈,分子量下降。

        我國曾把光/生物降解地膜研究列為國家“八五”重點科技攻關計劃。在淀粉型光/生物降解地膜研究中,就淀粉的微細化、淀粉衍生物及母料吸水、淀粉及其衍生物與PE的相容性、誘導期可控制等技術難題取得了突破。其代表產品有中科院長春應化所的“PE+Fe(I)x·Fe(F)x光敏劑+改性淀粉”、上海有機所的“PE+二茂鐵衍生物光敏劑+改性淀粉”。黃身岐等[16]研究開發了“PE+FeDBC/FeDEC光敏劑+光敏調節劑NiDBC+鋁酸酯改性淀粉-CaCO3”和“PE+RECOOR3光敏劑+鋁酸酯改性淀粉-CaCO3”,提高了塑料降解的準確時控性和降解性,降低了成本。國外開發的產品有美國Ampact公司的“PolygradeⅢ”、ADM公司的“Polyclean”和加拿大St.Lawrence公司的“Ecostar Plus”等。美國Ecostar公司開發了“Ecostar Plus TM”,其通過對淀粉的改性處理,使淀粉表面具有疏水性,增加了其與聚合物的相容性,其降解產品在生物環境下的降解速度超過普通塑料100倍以上。

        共混型

        淀粉共混塑料是淀粉與合成樹脂或其他天然高分子共混而成的淀粉塑料,主要成分為淀粉(30%~60%),少量的PE的合成樹脂,乙烯/丙烯酸(EAA)共聚物,乙烯/乙烯醇(EVOH)共聚物,聚乙烯醇(PVA),纖維素,木質素等,其特點是淀粉含量高,部分產品可完全降解。

        日本開發了改性淀粉/EVOH共聚物與LDPE共混、二甲基硅氧烷環氧改性處理淀粉,然后與LDPE共混。意大利Novamont公司的Mster-Bi塑料[4]和美國Warner-lambert公司的NoVon系列產品也屬于此類產品。Mster-Bi塑料是連續的EVOH相和淀粉相的物理交聯網絡形成的高分子合金。由于兩種成分都含有大量的羥基,產品具有親水性,吸水后力學性能會降低,但不溶于水。

        以上塑料實質上還不是完全生物降解塑料,淀粉與PVA共混塑料,淀粉與脂肪族聚酯或其它天然高分子共混可制成真正的生物降解塑料,但由于其對濕度的高度敏感性,應用面很窄。如:細川純等以機械粉碎的細淀粉顆粒與殼聚糖溶液共混,并在共混液中加入少量增塑劑、增強劑、發泡劑等,用流延法制得膜材和片材可用作包裝材料。付秀娟等以改性淀粉和少量PVA共混制得可完全降解塑料,且材料透明性高,機械性能較好,在含水率30%的土壤中,1個月失重25%。

        全淀粉型 

        將淀粉分子變構而無序化,形成具有熱塑性的淀  粉樹脂,再加入極少量的增塑劑等助劑,就是所謂的全淀粉塑料。其中淀粉含量在90%以上,而加入的少量其他物質也是無毒且可以完全降解的,所以全淀粉是真正的完全降解塑料。幾乎所有的塑料加工方法均可應用于加工全淀粉塑料,但傳統塑料加工要求幾乎無水,而全淀粉塑料的加工需要一定的水份來起增塑作用,加工時含水量以8%~15%為宜,且溫度不能過高以避免燒焦。全淀粉塑料是目前國內外認為最有發展前途的淀粉塑料。日本住友商事公司、美國Wanler lambert公司和意大利的Ferruzzi公司等宣稱研制成功淀粉質量分數在90%~100%的全淀粉塑料,產品能在1年內完全生物降解而不留任何痕跡,無污染,可用于制造各種容器、薄膜和垃圾袋等。德國Battelle研究所用直鏈含量很高的改良青豌豆淀粉研制出可降解塑料,可用傳統方法加工成型,作為PVC的替代品,在潮濕的自然環境中可完全降解。

国产精品igao视频网网址不卡日韩,亚洲综合在线电影,亚洲婷婷丁香,黄色在线网站噜噜噜
久久午夜精品| 亚洲一区二区日韩| 日韩不卡一二三区| 亚洲欧美日韩综合国产aⅴ| 国产亚洲永久域名| 蜜臀久久久久久久| 国产日韩中文在线中文字幕| 久久99久久人婷婷精品综合| av资源亚洲| jiujiure精品视频播放| 午夜久久99| 日日夜夜免费精品视频| 日韩毛片一区| 国产在线视频欧美一区| 久久蜜桃精品| 午夜性色一区二区三区免费视频| 国产精品一国产精品| 夜鲁夜鲁夜鲁视频在线播放| 美日韩精品视频| 国产精品99久久免费| 激情亚洲影院在线观看| 国产精品日韩欧美一区| 综合激情在线| 久久中文字幕一区二区三区| 亚洲人成在线网站| 99久久婷婷这里只有精品| 国产亚洲网站| 国产精品亚洲综合在线观看| 成人在线网站| 日本一不卡视频| 蜜臀久久精品| 婷婷精品在线| 日韩高清成人| 欧美一区二区三区久久精品| 国产 日韩 欧美一区| 日本va欧美va瓶| 日韩精品首页| 国产美女久久| 中文一区二区| 久久精品国产999大香线蕉| 亚洲高清影视| 久久伊人久久| 亚洲一区二区三区久久久| 国产一区二区三区亚洲综合| 日韩专区欧美专区| 中文字幕在线高清| 日韩精品免费视频一区二区三区| 欧美香蕉视频| 国产欧美在线| 久久夜色精品| 日韩欧美少妇| 国产精品对白| 免费在线观看一区二区三区| 欧美羞羞视频| 国产福利一区二区精品秒拍| 午夜在线精品偷拍| 日韩一区电影| 国产福利资源一区| 亚洲天堂av资源在线观看| av一区在线| 日韩av影院| www.com.cn成人| 日韩av电影一区| 亚洲激情中文在线| 久久久久免费| 久久国产免费看| 三级一区在线视频先锋| 婷婷综合六月| 精品久久久久中文字幕小说| 亚洲精品一级| 中文久久精品| a国产在线视频| 欧美片网站免费| 免费美女久久99| 免费视频亚洲| 日韩精品电影| 成人在线黄色| 国产乱人伦精品一区| 亚洲免费福利一区| 99视频在线精品国自产拍免费观看| 日韩1区在线| 久久99精品久久久野外观看| 日韩av成人高清| 亚洲精品亚洲人成在线观看| 亚洲主播在线| 蜜桃国内精品久久久久软件9| 成人国产综合| 国产精品成人**免费视频| 日韩一二三区在线观看| 男人操女人的视频在线观看欧美| 欧美91福利在线观看| 日韩精品网站| 欧美不卡高清一区二区三区| 成人在线黄色| 国产精品毛片久久| 国产aⅴ精品一区二区四区| 麻豆精品在线| 精品国产精品久久一区免费式| 国产高清日韩| 精品国产网站| 91视频久久| 国产一区国产二区国产三区| 精品国产a一区二区三区v免费| 欧美激情视频一区二区三区免费| 欧美精品国产| 国产精品一区二区精品视频观看 | 香蕉久久久久久久av网站| 欧洲激情综合| 99久精品视频在线观看视频| 久久久久美女| 午夜久久tv| 天堂成人国产精品一区| 久久电影一区| 最新亚洲国产| 欧美精品影院| 欧美极品一区二区三区| 国产一区国产二区国产三区| 黄色在线观看www| 久久久久久久久99精品大| 欧美亚洲国产激情| 99国产精品99久久久久久粉嫩| 美女黄网久久| 日韩高清电影一区| 国产欧美一区二区三区精品观看 | 福利一区二区三区视频在线观看| 伊人网在线播放| 99精品视频在线观看免费播放| 欧美69视频| 日韩专区欧美专区| 欧美日韩一区二区三区不卡视频| 麻豆成人综合网| 成人片免费看| 五月精品视频| 亚洲精品看片| 久久99青青| 丝袜美腿诱惑一区二区三区 | 激情婷婷欧美| 免费在线观看一区二区三区| 69堂免费精品视频在线播放| 麻豆精品av| 91精品精品| 蜜臀91精品一区二区三区| 欧美亚洲人成在线| 成人污污视频| 黄色不卡一区| 日韩欧美在线精品| 国产成人久久精品一区二区三区| 91精品国产调教在线观看| 丝袜美腿成人在线| 国产精品亚洲欧美一级在线| 日韩精品永久网址| 亚洲精品人人| 国内在线观看一区二区三区| 欧美在线影院| 国产精品美女久久久久久不卡 | 午夜精品成人av| 亚洲婷婷丁香| 高清一区二区三区av| av亚洲免费| 国产黄色精品| 影院欧美亚洲| 美女毛片一区二区三区四区最新中文字幕亚洲 | 欧美精品一二| 国产欧美日韩在线观看视频| 久久久久久久欧美精品| 久久久久久一区二区| 国产一区91| 麻豆精品在线视频| 国产亚洲综合精品| 久久一区视频| 首页国产欧美久久| 成人精品国产亚洲| 亚洲精品进入| 日本在线啊啊| 日本亚州欧洲精品不卡| 欧美激情另类| 日韩区欧美区| 999久久久91| 国产毛片精品| 伊人精品视频| 福利视频一区| 日韩激情啪啪| 欧美成人精品| 精品视频高潮| 亚洲18在线| 黑丝美女一区二区| 国内精品亚洲| 91精品国产自产精品男人的天堂 | 成人在线黄色| 日本v片在线高清不卡在线观看| 日韩欧美综合| 国产精品久久亚洲不卡| 国产精品日韩| 亚洲黄色网址| 国产精品欧美一区二区三区不卡| 日韩午夜电影| 香蕉成人av| 久久97视频| 亚洲不卡视频| 亚洲精品1区2区|