鎳二亞胺配合物催化乙烯與丙烯酸甲酯共聚合
時間:2005-05-10
時 卓 李三喜
(沈陽化工學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院，遼寧沈陽，110142)
摘要： 合成了一種新型后過渡金屬絡(luò)合物——鎳二亞胺配合物，并以蒙脫土為載體．制備了蒙脫土載體鎳催化劑，在甲基鋁氧烷(MA0)、三乙基鋁(TEA)和三正辛基鋁(TNOA)對丙烯酸甲酯分子中的極性基團保護下，用MAO 和TEA作助催化劑催化乙烯-丙烯酸甲酯(E-MA)共聚合，考察了催化劑配體、載體化、聚合條件等對催化劑催化 E—MA共聚合的影響。結(jié)果表明：隨保護劑的不同，催化劑的活性從大到小依次為TEA，MAO，TNOA；適宜條件下，該絡(luò)合物催化活性可達576 k/(mol·h)，負(fù)載后的催化劑改善了共聚物形態(tài)。
采用配位聚合催化劑催化烯烴與極性單體共聚合的研究已經(jīng)有40余年了．但一方面由于極性單體容易與傳統(tǒng)Ziegler-Natta催化劑形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，阻礙催化劑與插入烯烴雙鍵形成π--絡(luò)合物；另一方面．由于烯烴與極性單體之間的反應(yīng)活性和電子云分布不均衡．形成的中間體不利于烯烴的插入等原因。使這方面的研究進展相當(dāng)緩慢[l]。因此，傳統(tǒng)上這種共聚物是在高壓下通過自由基聚合得到的。
尋找在低壓和較低溫度下制備這種共聚物的方法是當(dāng)前烯烴聚合催化劑研究的一個重要方面。Ziegler-Natta催化劑和茂金屬催化劑的金屬中心主要是前過渡金屬。這些催化劑具有高度的親氧性，因此在制備極性單體共聚物方面受到限制。近年來，研究人員發(fā)現(xiàn)后過渡金屬絡(luò)合物催化劑可以實現(xiàn)烯烴和極性單體的共聚合．使聚烯烴鏈成為帶極性基團的大分子，賦予聚烯烴高附加值的特別性能。并且改變了過去含氧的具有供電子能力的單體會毒化活性中心的觀念。本研究合成了3種鎳二亞胺配合物催化劑．在甲基鋁氧烷 (MAO)、三乙基鋁(TEA)和三正辛基鋁(TNOA)極性基團保護下催化乙烯一丙烯酸甲酯(E-MA)共聚合。烷基鋁的作用是可以和極性單體中的極性基團配位從而有效地阻止極性基團向配位聚合活性中心的進攻。
論文來源：合成樹脂及塑料，2005，22（1），16－19
